自由エネルギーについて
「自由エネルギー」って何?? は、
私自身の疑問なのですが、私の研究について質問が多いので、(ワイン会とか行くと…ね(^^;; )
今思いつく例で、ちょっと言葉にしてみます。
原子や分子などがものすごく多く集まって、その要素の一つ一つの状態ではなく、集団として、統計的な性質が現れるのらしいのです。
N個の分子で、全粒子のエネルギーがEの系が、あるとしましょう。(ミクロカノニカルアンサンブル)
熱力学からの定義式 自由エネルギーF=UーTS
は、Uが内部エネルギー、これは、
そのまま系のすべての粒子の合計エネルギーなので、U=E。
私は、とても不思議なのですが、
【等重率の原理】というものがあるそうで、どうやらこの世界でエネルギーという単位「量子」は、それぞれの粒子に同じ確率で分配されることになってる。→「原理だから、何故?は無意味」って何度も言われてきたけど、やはり疑ってしまう…>_<… 何で? ?
N個の粒子に、E個のエネルギーのかたまり「量子」をそれぞれ分配していくことを考えると、
少数の粒子だけでE個すべてを持ち、他の粒子がエネルギー0個
N個すべての粒子が、だいたい同じくらいづつ、量子を持っている
など、【それぞれの粒子に対するエネルギーの分配の仕方】は、たくさんあるのです。この配分の場合の数(「状態数」と呼んでいる) を表したのが、エントロピーSという概念らしい。そして、この系に対して、ちょっとだけEやSを増やしてみたり、減らしてみることを考える。温度Tとして、
∂S/∂E=1/T
一つの<物>のエネルギーを記述するのが、量子力学、あるいは、スケールが大きいなら、ニュートン力学。
(そもそもエネルギーって、何かしら?といつも思う。)
この世界では、平衡状態では自由エネルギーが最小だと、系(例だと、粒子N個の集合)は、最も安定らしい。→つまり、自由エネルギーの減少は、安定性の増大。
しかし、なぜ、TS温度とエントロピーの積は、
エネルギーの分配の場合の数に関連する量が、その粒子のエネルギーと関わって、その集団のマクロな状態(実際に観測される、目にみえた状態) を表すのだろう?
だったら、「エネルギー」って概念は、何なの?
自由エネルギーの”エネルギー“と、内部エネルギーの”エネルギー“、ポテンシャルエネルギーの”エネルギー“・・・「エネルギー配分の場合の数」は、どうして温度をかけると「エネルギー」になるの?
私は、温度って概念の意義が、わからない。温度とエントロピーは、どちらが先なのか? 熱力学第三法則
0Kの完全結晶のエントロピーS=0
エネルギーの分配の仕方がたった一つしかとらないから、絶対零度なのか、
絶対零度だから、エントロピー0なのか? って無意味かもしれないけど、そんなことを考えてしまう。
なぜ、
熱力学第二法則ΔS>0なの?
つまり、二つの液体を混ぜて、混ざったものを各成分に分離するのは、極めて難しいのに、混ぜるのは簡単なのか?
そして、どうして、熱力学と統計力学は整合性があるのだろう?
平衡状態で定義される自由エネルギー、でも、この世の中、非平衡ばかりじゃないか!
ああ、こういうことを全部わかったらなぁ! せめて、簡単で具体的な系でいいから、温度とエントロピーと内部エネルギー、そして、自由エネルギーの存在意義を、この概念の本質的な意味を知れたらいいのに!
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